デフォルトではプレーンテキストでメールを送れるようにしていますが、

新規メッセージ作成ウインドウにHTMLの切り換えボタンを表示させる事はできませんか？

Thunder bird 31.4.0 / Mac OS 10.9.5です。

できません。
「HTMLへの切り換えボタン」なんてなものはないから、端から表示させることは不可能。
別途HTMLメール作成画面を開き、テキストメール作成画面からコピー&ペースト、になります。

デフォールトはテキストで、でも新規メール作成画面を開く時にHTMLモードにしたい、というのならば、Shift+ComposeやForward、があります。
「メール作成」系では、Shift=テキスト/HTMLのトグル、が、メニューでもボタンでも統一的に行われるように、去年なりました。

意図がうまくお伝え出来ていないようでしたが、Out Lookみたいな切りかえボタンがあるのか、無いのかについては、無しという事で理解出来ました。
ありがとうございます。

メッセージ編集ウィンドウでの切り替え機能を付ける提案はされているようです。
Bug 140800 - switch for plain text/html in compose window

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