Thunderbird Ver5,Ver6で起きている現象ですが、ある特定のファイルを添付したメールを送信した際、送信が99%で止まってしまうことがあります。
全ての添付ファイル付メールで生ずる現象ではないのですが、次のような長いファイル名のものを添付すると不具合が生ずる感じです。
※「手配依頼書20110901161005-1446-163122000-0123-XXXXXXX.xls」

メール自体は送られているようなのですが、送信キャンセル後「送信済トレイ」に送信メールが残りません。

Ver3では発生していない不具合であり、現在Ver6へのバージョンアップが出来ない状態です。

何か、設定環境など修正すれば直るものなのでしょうか？

なお、動作環境は、Windows 7 32bitです。

どなたかご教授お願いします。

　
当方の環境でテストしてみました。
　OS:Windows 7 Professional SP1 (32bit)
　Thunderbird:5.0、6.0.1、7.0b1(開発版)
　添付ファイル名:手配依頼書20110901161005-1446-163122000-0123-XXXXXXX.xls

POP アカウントを利用して自分宛に送受信したところ、「送信済みトレイ」にもコピー
保存されて正常に送受信し、エラーメッセージ等の表示もありませんでした。

尚、送信をキャンセルしたら「送信済みトレイ」にコピー保存はされないかと思います。
当然ながら送信もされません。

念のため、Thunderbird のセーフモード起動、新規プロファイルの適用や再インストー
ルでも再現するか試して確認してみてください。
補足：古いプロファイルを使い回していると問題を起こしやすいようです。

[参照]
Mozilla Thunderbird 6.0.1 リリースノート - トラブルシューティング
セーフモード | 操作方法 | Thunderbird ヘルプ
複数のプロファイルを使用する | 操作方法 | Thunderbird ヘルプ

また、アカウント（利用プロバイダ）の違いによるものなのか、ルータ（プログラムの
更新）などの接続環境も今一度見直してみてください。