5x2.de から有効なメールアドレスを取得することはできませんでしたが、アカウントセットアップだけの話なら使えるアカウントである必要はない…と試してみました。
その結果、どういう事が起こっていたのか症状面についてはだいたいわかりました。

送信 (SMTP) サーバー設定は、アカウント設定のトップページの一番下の箇所で紐づけ選択されています。
5x2.de で発行されるドメイン名を持つメールアドレスで自動アカウントセットアップに任せると、
その紐づけ設定が個別の送信 (SMTP) 設定ではなく「既定のサーバーを使用する」になることがわかりました。[attachment=1]SMTPサーバー選択-5x2.de.jpg[/attachment]
一方、Yahoo!メールのメールアドレスで自動アカウントセットアップした場合は、期待通りにそれぞれの設定が選択されています。[attachment=0]SMTPサーバー選択-Yahoo.jpg[/attachment]
この違いがどこから来るのかはまだわかっていませんが、自動セットアップ時に参照するデータベースの設定にそういう情報があるのかもしれません。

つまり起こっていたことは[quote="まさとし"]2つ目追加時に、送信(SMTP)サーバーの設定のユーザー名の部分は、自動で変化せず、一つ前のユーザー名が設定されている[/quote]ということではなく、
それぞれの送信 (SMTP) サーバーの設定は正しく作成されたものの「既定のサーバーを使用する」になっており、どちらのアカウントで送信する場合も1つ目の送信 (SMTP) サーバー設定を使用するようになっていた、ということのようです。

そして[quote="まさとし"]Thunderbirdを102バージョンにしたら直りました。[/quote]というわけではなさそうです。

まさとし さん、maji とゆ者です。

話が終わっちまう前に私にも確認をさせてください。

[quote="まさとし"]91バージョンでは、新規プロファイルで試しても発生していましたが、
Thunderbirdを102バージョンにしたら直りました。[/quote]
この「直りました」とは
最初の
https://forums.mozillazine.jp/viewtopic.php?f=3&t=20855&p=74206#p74186
[quote="まさとし"]１つ目は正常に使えるのですが、２つ目に追加したアカウントでメール送信が出来なくて、
原因を探っていると、送信(SMTP)サーバーの設定で、ユーザー名が一つ前に追加したアカウントの状態でした。[/quote][quote="まさとし"]手動で変更すればまあ問題ありませんが、なぜ2つ目追加時に、
送信(SMTP)サーバーの設定のユーザー名の部分は、自動で変化せず、一つ前のユーザー名が設定されているのでしょうか？[/quote]の現象が、
ちゃんと正しく二つ目追加アカウントの情報に変わった、とゆ事でしょうか。
それとも「変わってないけどちゃんと送信できるようになった」とゆ事でしょうか？？？？？
どの様に「直った」のかをお教えいただけないでしょうか。

では。

91→102で改善したとの報告には私は懐疑的です。
そもそも1つ目に登録したアカウントと、2つ目に登録するアカウントは独立したものです。
1つ目登録時のユーザー名を引き継ぐと言うのは理屈に合いません。
気持ちを新たにしてやり直した結果、正しい手順で登録を行ってうまくいっただけのように思います。
それとも、左側同じでドメイン違いのメールアドレスにしていて、自動セットアップでログインのメールアドレスが同じドメインになってしまう、ということなら可能性としてあるかもなと思いました。

なお、5x2.de のメールアドレス取得ですが、以前なかったSMS認証が導入され、それは日本の携帯番号では受け付けないため、あちらの番号の携帯番号でSMSを受信できる環境がないと無理そうです。

91バージョンでは、新規プロファイルで試しても発生していましたが、
Thunderbirdを102バージョンにしたら直りました。
最新バージョンは使いにくかったので更新しなかったのですが、今回は仕方ないですね。
ありがとうございました。

[quote="まさとし"]黒塗り部分はメールアドレスなので、個人情報なので見せることは出来ません。[/quote]
個人情報なのはもちろん承知しています。
だから、わざわざ[quote="EarlgreyTea"]仮に下記2つのメールアドレスを取得したとします。
(1) メールアドレス：addr1@5x2.de、ユーザー：user1、パスワード：pass1
(2) メールアドレス：addr2@5x2.de、ユーザー：user2、パスワード：pass2[/quote]と書いたのですが・・・

【追記】
ドメインは複数から選べるようですが、どれを使いましたでしょうか？
（2つとも同じドメイン？）

住所は3項目列挙することでパスしましたが、最後に携帯電話番号を入力してSMSでアクティベーションコードを受け取る必要があるようです。
そこで無効な番号と言われて詰みます。（日本の国番号や0入れたり取ったりも試しましたがダメです）

どうって言われましても普通にアカウントをThunderbirdに追加しただけですが。
他には何もしていません。
黒塗り部分はメールアドレスなので、個人情報なので見せることは出来ません。

とりあえず、EarlgreyTeaさんも5x2.deからメールアドレスを取得してもらえますか？

まさとしさん
私が知りたいのは実際の手順です。
仮で書いた（1）（2）のそれぞれをどうされたのかです。
黒塗りされた結果の画像を見せられましても、意味はないです。

EarlgreyTeaさん、返信ありがとうございます。

単に5x2.deのアカウントを2つThunderbirdに「メールアカウントを追加」で追加するだけです。

こちらの手順を見て、アカウントを2つ取得してもらえますでしょうか？
http://free.arinco.org/mail/5x2/
たしかにドイツの郵便番号や住所を入力する欄がありますが、適当で大丈夫です。
私も適当に入れました。

>Thunderbird へ2つのアカウント設定はどの様に行ったでしょうか。
>詳細な手順を教えてください。
他のメールと同じように単に自動で出てきた設定ですすめるだけです。
最初に投稿していますが、画像を見て下さい。
https://i.imgur.com/s0exYzu.jpg

まさとし さん、EarlgreyTea と申します。

[quote="まさとし"]ドイツのフリーメール、5x2.deのメールアドレスを２つ持っていて、Thunderbirdで追加しました
メールクライアントの設定は何もせずとも簡単に自動で設定されます。

１つ目は正常に使えるのですが、２つ目に追加したアカウントでメール送信が出来なくて、
原因を探っていると、送信(SMTP)サーバーの設定で、ユーザー名が一つ前に追加したアカウントの状態でした。[/quote]
ちょっと状況がわからなかったので試してみようとしたのですが・・・諦めました。
https://5x2.de/freemail/ にアクセスしてメールアドレスを取得しようとしたのですが、基本的にドイツ国外からは受け付けていないようです。
生年月日をドイツ式に入力（フリー入力のくせに形式が違うと受け付けません）までは何とかできましたが、ドイツ国内の妥当な住所（通り、家番号、郵便番号、都市名）を入力しないと受け付けてくれません。

仮に下記2つのメールアドレスを取得したとします。
(1) メールアドレス：addr1@5x2.de、ユーザー：user1、パスワード：pass1
(2) メールアドレス：addr2@5x2.de、ユーザー：user2、パスワード：pass2

Thunderbird へ2つのアカウント設定はどの様に行ったでしょうか。
詳細な手順を教えてください。

ドイツのフリーメール、5x2.deのメールアドレスを２つ持っていて、Thunderbirdで追加しました
メールクライアントの設定は何もせずとも簡単に自動で設定されます。

１つ目は正常に使えるのですが、２つ目に追加したアカウントでメール送信が出来なくて、
原因を探っていると、送信(SMTP)サーバーの設定で、ユーザー名が一つ前に追加したアカウントの状態でした。

画像の黒塗りで書かれている部分のユーザー名が、一つ前に追加したユーザー名から変わっていない。
https://i.imgur.com/nQ9q2uq.jpg

ただし、最初に追加する際は、正常なユーザー名になっています。
https://i.imgur.com/s0exYzu.jpg

手動で変更すればまあ問題ありませんが、なぜ2つ目追加時に、
送信(SMTP)サーバーの設定のユーザー名の部分は、自動で変化せず、一つ前のユーザー名が設定されているのでしょうか？