Apple Knowledge Base 「.Mac: .Mac メール用に他社製メールアプリケーションを設定する 」の [url=http://support.apple.com/kb/HT1625?viewlocale=ja_JP#thunderbird]Mozilla Thunderbird[/url] を参考にしてみてください

参考までに私の .mac 設定は POP で
・サーバ名：smtp.mac.com
・ポート番号：25
・ユーザ名とパスワードを使用する：チェック
　※ユーザ名を入力
・保護された接続を使用する：TLS (利用可能な場合)

で、ぼてじゃこさんが書いてくださっているリンク先にあるように、ポート番号は ISP によって違います。私が契約している Verizon では25が使えるということです。
ここは ひつじさん が契約している ISP で確認してください。

# 余談ながら、Mac OS 10.5.1 環境と書かれていますが、セキュリティアップデートを含んでいる 10.5.3 が現在のバージョンです。
10.5.3 はインストールされているアプリケーションによっては問題が起きることがありますが、特別な理由がなければ、10.5.3 が無理でも最低 10.5.2 にはアップデートすることをお勧めします。

[quote="ひつじ"].Macアカウントで自動的に設定されたままだとメールが送信できません。
受信は正常にできるのですが…。[/quote]

単に「送信できません」だけの提示では情報不足です。回答者は神でも超能力者でもありません。
送信しようとしたときにエラーメッセイジは何も返ってきていないのでしょうか、某かのメッセイジがあると思うのですが。

[.Macアカウント]をキーワードにweb上で検索した結果
[url=http://blogs.yahoo.co.jp/dc2raka/45530282.html]「.Macアカウントでメールが送れない！！！」[/url]

こんばんは。

.Macアカウントで自動的に設定されたままだとメールが送信できません。
受信は正常にできるのですが…。

ひととおり過去のトピックを拝見して、わかるところはいじってみたのですが、
どうもうまくいきません。
.Macのweb上のメールページからは正常に動作するのですが…。

MacOS10.5.1
Thunderbird2.0.0.14
です。

なにか有効な手だて、または参考になるトピックなどありましたらアドバイスください。

よろしくお願いします。