こんばんは。

.Macアカウントで自動的に設定されたままだとメールが送信できません。
受信は正常にできるのですが…。

ひととおり過去のトピックを拝見して、わかるところはいじってみたのですが、
どうもうまくいきません。
.Macのweb上のメールページからは正常に動作するのですが…。

MacOS10.5.1
Thunderbird2.0.0.14
です。

なにか有効な手だて、または参考になるトピックなどありましたらアドバイスください。

よろしくお願いします。

単に「送信できません」だけの提示では情報不足です。回答者は神でも超能力者でもありません。
送信しようとしたときにエラーメッセイジは何も返ってきていないのでしょうか、某かのメッセイジがあると思うのですが。

[.Macアカウント]をキーワードにweb上で検索した結果
「.Macアカウントでメールが送れない！！！」

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- Windows7　Home Premium (64bit)
- Mozilla Firefox 31.0 (32bit)
- Mozilla Nightly 34.0a1 US-En (64bit)
- Mozilla Thunderbird 24.0.3
- Twitter ID： a1works
- ChatWork ID: a1works
- Skype ID： a1_works

Apple Knowledge Base 「.Mac: .Mac メール用に他社製メールアプリケーションを設定する 」の Mozilla Thunderbird を参考にしてみてください

参考までに私の .mac 設定は POP で
・サーバ名：smtp.mac.com
・ポート番号：25
・ユーザ名とパスワードを使用する：チェック
　※ユーザ名を入力
・保護された接続を使用する：TLS (利用可能な場合)

で、ぼてじゃこさんが書いてくださっているリンク先にあるように、ポート番号は ISP によって違います。私が契約している Verizon では25が使えるということです。
ここは ひつじさん が契約している ISP で確認してください。

# 余談ながら、Mac OS 10.5.1 環境と書かれていますが、セキュリティアップデートを含んでいる 10.5.3 が現在のバージョンです。
10.5.3 はインストールされているアプリケーションによっては問題が起きることがありますが、特別な理由がなければ、10.5.3 が無理でも最低 10.5.2 にはアップデートすることをお勧めします。