こんにちは。

ファイル拡張子の関連付けができていないように思います。
プロファイルフォルダ内の mimeTypes.rdf に反映されていないと思います。

添付送信したメールをソース表示させてヘッダー部分の Content-Type: は
どうなっているか確認してみてください。

また、[ツール] > [オプション] > [添付ファイルを開く時の動作設定] で
[動作設定の表示と変更] をクリックして一覧を確認してみてください。
拡張子の欄に xls はありますか？
ファイルの種類、MINE タイプ、動作設定はどうなっていますか？