私ひとりで使っているので、送信済みトレイの差出人には、自分の名前だけが出てきますが、この差出人を送信先に替えたいのですが、どこを操作するのでしょうか。

ペインの最上部、件名・差出人・送信日時…と並んでいる部分を右クリックすると、表示する項目を選択することができます。
差出人のチェックを外し、受信者のチェックを入れればお望みの状態になります。

_________________
[Desktop] Windows 10 Pro 22H2 (64bit) / Intel Core i7-2600 / Nvidia GeForce GTX 1650 GDDR6 / 32 GB Memory
[Laptop] Windows 10 Pro 22H2 (64bit) / Intel Core i5-520M vPro / Intel HD Graphics / 8 GB Memory
[Android] Android 13.0 (arm64) / Xperia 5 III (XQ-BQ42)
常用環境: Firefox ベータ版、リリース版 (Win64 x86-64, Android), Thunderbird ベータ版、リリース版 (Win64 x86-64)
テスト環境: Firefox (ESR, Nightly, Win64 x86-64, Android)
Cai/1.0 (Homo sapiens; N; Homo sapiens chemist; male; rv:0.0.4.2+)
-- いつまでたっても nightly