ストレートな解決策ではありませんが、参考情報として...。

（概要）
Thunderbird 5.0 から、メッセージペイン下部の添付ファイル欄は、標準では アタッチメントバーの状態で添付ファイルのサマリーが表示され、右端に [保存] または [すべて保存]（以下 [保存] で一括）ボタンが存在しています。
アタッチメントバーを開くことで、従来と同様に個別の添付ファイルを一覧することもできます。
この [保存] ボタンは、従来形式で添付ファイルを右クリックして出るコンテキストメニューの内容をボタン化したもののようで、ボタン右のドロップマーカーから同様のメニューを呼び出せます。

（本題）
[保存] ボタンのデフォルトの機能を [保存] から [分離] に変更するような Thunderbird の設定項目は、残念ながらなさそうです。
アタッチメントバーのカスタマイズは可能ですが、現状では通常のメールツールバーとの互換性はなく、実質的には [保存] ボタンの他は区切りやスペースしか配置の自由度はないようです。つまり、メールツールバーにあるボタンをアタッチメントバーには配置できないし、その逆もしかりです。（今後、改善される余地はあるかもしれませんが...。）

ユーザースクリプトを使って、[保存] ボタンの初期状態を [分離] にするような、動的なインターフェイスの書き換えはできそうな気がしますが、ぼくは具体的な方法を知りません。

変則的ですが比較的簡単な方法としては、アドオンの [url=https://addons.mozilla.org/ja/thunderbird/addon/custom-buttons/]Custom Buttons[/url] を強制的に Thunderbird 5.0 にインストールし、ここでオリジナルの [分離] ボタンを作ってメールツールバーに置くことはできます。
さらに、これに若干の手を加えてアタッチメントバーに [分離] ボタンを "追加" することもできなくはありません。

いずれにしても、ワンタッチでできる方法はなさそうなので、それなりに手間をかけた方法（あるいは裏技的な方法）で実現することになろうかと思います。

とりあえず以上です。外してたらすみません。

最近、Thunderbirdの5.0に更新しました。

5.0への更新から（？）、添付ファイルがあるメールのウィンドウの右下に、『保存』というボタンができました。私は『保存』よりも、『分離』を多用するので、このボタンが『分離』だったらありがたいのですが、変更する方法はないのでしょうか？

参考までに、OSはWindows7 Professionalです。