プロファイルについて
http://support.mozilla.com/ja/kb/%E3%83 ... 4%E3%83%AB
1) 表示→ツールバー→カスタマイズでいったんツールバーを初期化し、改めてカスタマイズしてみる。
2) だめなら、Friefoxを終了し、プロファイル内のlocalstore.rdfファイルを削除、Firefoxを再起動。これで、いったんツールバーが初期化されます。このあとカスタマイズしてみて、変更が保存されるかを確認。
3) セーフモードでカスタマイズできるか確認。できる場合は、入れているアドオンが悪さをしています。
4) それでもだめなら、新しいプロファイルを作って、カスタマイズできるか確認。現在の設定などは保存されますので安心してください。
ブックマークツールバーはブックマークが表示されるところですので、アイコンを置けなくて当然のように思います。