２につきまして、
私は単にホビーユーザーなので､以下は不正確含みを予めご承知おきください｡

カスタムポリシーの設定に関する情報
その1 最近の投稿から
viewtopic.php?f=2&t=18704

その2 Linuxならば､カスタムポリシーの保存場所(Linux Mintでの事例箇所あり)
https://blog.linuxmint.com/?p=4259

私の知識はこの程度です｡
更な識者のツッコミコメントもお待ちください｡

E1Tmntshow様

ご回答ありがとうございます。
大変助かりました。
確認したところ、「extensions.getAddons.discovery.api_url」の値が該当するようです。
（上記の値を試しに空欄にしたところ、ポップアップが表示されなくなった）

今後は以下の2つの観点から調査を進めようと考えております。

１．当該URL(services.addons.mozilla.org)をプロキシでブロックする設定の検討
２．設定値「extensions.getAddons.discovery.api_url」をブランクに設定し、全利用者に一括適用させる方法があるか確認

２につきましては、別途トピックを立てようと考えておりますが、
対処法をご存知でしたらご教示いただけますと幸いに存じます。

以上、よろしくお願い申し上げます。

アプローチ案として､
セキュリティソフトやアドオンで
先読み先をブロックしてみて目的に沿うか?

先読み先URLはconfigのどこかに定義があると思いますが､
画像は特定したものではありません｡
ヒントの足しとして｡

下記リンク先にあります、「アドオンリストの先読み」につきまして、
以下の質問内容についてご存じの方がいらっしゃいましたら、ご教示頂けないでしょうか。

URL：https://support.mozilla.org/ja/kb/how-stop-firefox-making-automatic-connections#w_adoonrisutonoxian-du-mi

【質問内容】
アドオンマネージャーを開くたびに発生する「アドオンリストの先読み」という
インターネットへの通信を発生させないようにする方法

【背景】
当方が運用を担当しているシステムでは、利用者のインターネットへの通信を制限しております。
アドオンマネージャーを開いた際に、プロキシからユーザ認証を求めるポップアップが表示されてしまうため、ポップアップが出ないように通信を発生しないよう設定をしたい、という意図です。

以上、よろしくお願い申し上げます。